
热致翘曲(Thermally induced warpage)是由不同材料在受热时膨胀速率不一致所导致的,目前在大尺寸芯片和封装中正变得日益棘手。解决这一难题的方案,或许在于引入一类受热时反而会收缩的新型材料。
与其完全依赖少数几种具备收缩特性的天然物质,业界公司正将重点转向具有晶格结构(lattice structure)的混合材料,这种结构能够抵御材料想要膨胀的冲动。将此类材料用于底部充填(underfill)和封装模塑化合物(molding compound),可以在保持大尺寸封装刚性的同时,有效遏制翘曲现象。
翘曲:芯片封装的大敌
翘曲现象(尤其是在大尺寸封装和面板中)的发生,是因为基板、芯片以及周围的模塑化合物等材料在受热时的行为存在差异(热失配)。这是制约封装基板、转接板(interposer)和面板不断扩大尺寸的最大瓶颈之一。结合面积越大,边缘连接不良或彻底失效的可能性就越高。甚至在键合之前,过大的翘曲度就会导致真空吸盘等标准制造设备的功能失效。
“真空吸盘虽然可以将翘曲拉平,但如果翘曲过于严重,你就无法获得良好的真空度,”Amkor 晶圆服务高级经理 Knowlton Olmstead 表示。
在两种热膨胀系数(CTE)不同的材料交界处,某种程度的翘曲几乎不可避免。举例来说,对于两层相连的材料,如果底层材料的 CTE 较高,它就会倾向于以自身速率大幅膨胀;但假设两层材料粘合良好,上层材料就会限制它的膨胀。这会导致底层材料的边缘向上卷曲。
理论上,只要存在 CTE 差异,就不可能彻底消除翘曲。问题的关键在于:翘曲到什么程度算“过量”?如果过量了,又能采取什么对策?
“我们会进行一定程度的前期建模来预测翘曲,然后可以通过拉动一些‘杠杆’(调整参数)来控制它,”Olmstead 补充道。
如果硅是其中一层(通常如此),减薄硅片厚度可以降低翘曲程度。“如果硅片更薄,低 CTE 硅的影响就会降低,”Amkor 芯粒/FCBGA 集成业务副总裁 Mike Kelly 表示,“在极极端情况下,你可以把它做得超薄,这样它就能贴合所粘附的任何物体的形状。但这又会带来新问题,因为在应对高功耗场景时,没人希望使用太薄的硅片。”
翘曲还会影响玻璃等新材料的应用前景。“拟制造的面板尺寸越大,看到的翘曲就越明显,”Synopsys 首席产品经理 Lang Lin 表示,“如今我们讨论的是微米级的翘曲,但如果是玻璃,翘曲可能会达到毫米级。”
目前正在探索的一种方法是找出或设计出在受热时会收缩的材料,即赋予其负热膨胀系数(negative CTE)。
“负 CTE 材料可以通过多种方式来抵消膨胀,”Brewer Science 研究科学家兼 IV 组组长 Luke Prenger 表示,“使用方式取决于最初为什么需要抵消膨胀。对于应力管理和降低翘曲等需求,负 CTE 材料有助于更好地匹配不同材料之间的 CTE。一个典型应用案例是将填充剂添加到聚合物材料中——聚合物的 CTE 通常远高于无机物,通过添加填充剂来降低聚合物基质的整体 CTE,使其更接近器件中的金属层和其他组件。降低或调节有机层的 CTE 使其贴近无机层,有助于减少器件中的翘曲和整体应力累积。”
逆流而上:改变膨胀机制
导致翘曲的材料界面之一,是用于填充和底部充填的环氧模塑化合物(EMC)。它填补了封装内部的所有主要缝隙,因此当温度变化时,它会影响所接触的一切结构。改变该化合物的成分可以缓解翘曲——关键在于改变 CTE,其中负 CTE 是抵消相邻正 CTE 的理想选择。此外,将正 CTE 材料与负 CTE 材料混合,也可以改变组合材料的整体 CTE。
有多种材料可以展现出真正的负热膨胀(NTE)特性,不过这通常仅发生在特定温度范围内,也可能与相变相关。例如,水在 3.98 °C 以上表现正常,低于该温度则向结冰状态转变。众所周知,冰由于其分子结构的原因密度低于水,因此当水在 3.98 °C 到 0 °C 之间逐步形成这种构型时,它会在最终彻底结冰前发生膨胀。
与展现出真正 NTE 特性的材料不同,另一类物质则是由封装在晶格中的普通材料组成,由晶格来限制其膨胀。这种晶格的结构对于决定被封存物质的行为至关重要。
“关键在于填充剂自身的结构,”三菱化学集团(Mitsubishi Chemical Group)半导体业务全球市场与业务发展高级总监 Sanjiv Bhatt 表示。
固体可以拥有极其多样化的分子排列方式。聚合物可以是无定形的,而无机材料通常具有某种晶格结构。材料科学家会对不同的结构进行分类,并研究它们的流变特性(即研究它们如何流动)。
他们用“纸牌屋”(house-of-cards)、“刚性棒”(rigid-rod)或“四面体”(tetrahedral)等词汇来描述晶格结构。这些结构各自表现不同,可以在一个或多个维度上建立刚性。晶格(也称为基质或网络)内部包含的内容也会影响流动,组合而成的 NTE 材料就反映了这样一种结构——限制性基质中嵌入了功能材料。
“这更多是网络结构的问题,而不是单纯材料本身的问题,”Bhatt 解释道,“并非所有东西都会形成相同的网络。碳粉会形成絮凝网络(flocculated network);如果看碳纤维网络,那是一个起增强作用的刚性棒网络。因此,如果你把碳纤维放入基质中,就像把木头扔进河里。如果我在水里放木头,对水流动能力的影响微乎其微——它会有些许限制,但水依然能在木头缝隙间穿流。但如果我在水里放入大量黏土,就会把水弄混浊,并字面意义上限制水的流动,因为你改变了它的黏度。”
困于笼中
这种由基质包裹另一种材料的结构,能够限制被封存物质膨胀的倾向。受热时,它甚至可以通过重新定向结构中的分子来实现微幅收缩。在流变学中,膨胀和收缩被当作流体力学行为来研究,因此在受限情况下,流动被重新引导,从而规避了原本可能发生的翘曲。
“很多人谈论收缩和膨胀,但对我来说,从流变学角度看,这些都是低剪切速率下的流动行为,”Bhatt 表示,“当你观察基质中的物质时,加热时它之所以收缩或膨胀,是因为它必须流动。分子想要松弛放松,而这种流动会寻找最轻松的路径。现在你融入某种东西把它框住(囚笼化),就改变了这种流动的动力学。”
“在这些[填充]材料中,你拥有一个‘纸牌屋’式的晶格,它不允许自由移动,网络自行排列,使得最终形成的基质呈现出负 CTE,”Bhatt 说,“自组装(self-assembly)就是化学发挥作用的地方——你必须确保这些物质经过适当的官能化,以便它们能以特定的方式自我排列。”
一种材料试图膨胀,却被另一种结构强行限制,这引发了一个疑问:基质是否会因膨胀材料施加的压力而破裂?答案是肯定的。这被称为熔化(melting),此时整个构型归于坍塌。
“如果你有一个基质,你把它熔化,它开始流动,这就好比破裂的类比,”他说,“但到了那个阶段,材料已经达到了基质的热承载极限。”
尽管这种基质改变了被封存材料的流动特性,但它并不会改变该材料的特征温度。“增强结构对基质材料的热转变行为几乎没有影响,”Bhatt 指出,“它绝不会改变玻璃化转变温度或熔融转变温度。”
这并不是要制造出热膨胀系数恰好为零(zero-CTE)的材料,其核心思路是调控化合物的 CTE,从而将不同材料之间的差异最小化。
“我们的负 CTE 填充剂会随着温度升高而收缩,从而抵消树脂的自然膨胀,”Bhatt 表示,“通过降低并精确调控模塑化合物的有效 CTE,可以减少芯片、基板和封装胶之间的热膨胀失配,有助于将应力和封装翘曲降至最低。”
NTE材料迎头亮相
NTE材料非常罕见,这是其短板所在。“负 CTE 材料的选择非常有限,”Prenger 证实道,“β-尤克石(β-eucryptite)正被积极用作某些工具中卡盘和部件的陶瓷材料,而钨酸锆(zirconium tungstate)则被用作各种模塑化合物和底部充填材料的添加剂。”
虽然尤克石(意为“隐匿深藏”)可以在自然界中找到(显然前提是你足够努力去找),但钨酸锆并非天然存在。由于在全部三个维度上都具备 NTE 特性,它是人工合成的 NTE 物质之一。这类材料的设计难度极高。
“除了负 CTE 材料本身的可选项极少外,设计新材料也非常复杂,而且目前仅存在于无机材料领域,”Prenger 解释道,“对于有机材料,几乎所有被标注具有负 CTE 的聚合物材料,都仅在单维方向上呈现负值,而非三维方向。这导致有机材料只能局限于添加无机填充剂这一途径。”
尽管 NTE 材料作为研究课题已有相当一段时间,但三菱化学集团近期已正式推出了此类商业化材料。这是一种可以与有机环氧树脂混合的无机材料,用于定制环氧树脂的 CTE。此外,它还提供与树脂预混好的成品。

(图 1:三菱化学的 NTE 材料可混合到用于电子封装的环氧树脂中。来源:三菱化学集团)
如果这一方案得到验证且其他材料公司纷纷跟进,它可能会成为半导体封装的标准配方。不过要取得商业成功,这些材料必须在宽温度范围内保持稳定性能,不仅要覆盖加工工序,还要能承受更高温度的制造操作。它们必须能够轻松且均匀地混合到树脂中,同时绝不能因杂质引发α粒子发射而带来意外副作用。
如果一切按计划推进,这或许将成为推动更大尺寸封装和面板问世的又一坚实步骤。
原文
https://semiengineering.com/negative-expansion-materials-resist-warpage/
(来源:semiengineering)
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